PCL 是 聚己内酯 (Polycaprolactone) 的缩写。它是一种合成的、半结晶的、可生物降解的聚酯材料。

PCL 的特点：

• 合成聚合物： 与PLA（聚乳酸）不同，PCL不是直接来自可再生资源，而是通过化学合成（ε-己内酯的开环聚合）制备。
• 可生物降解和生物相容性： PCL在体内和环境中都具有良好的生物降解性，通过酯键的水解作用缓慢降解。它的降解产物无毒，并且对生物体无害，因此具有出色的生物相容性。这使得它在医疗领域应用广泛。
• 低熔点： PCL的熔点大约在 60°C 左右，玻璃化转变温度约为 -60°C。这使得它在较低温度下易于加工和成型，甚至可以用热水或热风枪进行手工塑形。
• 柔韧性和韧性： PCL 具有出色的柔韧性和韧性，不易断裂，并且具有较高的断裂伸长率。
• 疏水性： PCL 是一种疏水性聚合物，这意味着它不溶于水，但在多种有机溶剂中具有良好的溶解性（如氯仿、二氯甲烷、甲苯等）。
• 降解速度可控： PCL 的降解速度相对较慢，通常需要几年时间，这使其适用于需要长期支撑的生物医学应用。通过改变分子量和结晶度可以控制其降解速率。
• 可与其他聚合物共混： PCL 可以与多种其他聚合物共混，以改善其机械性能或降解特性。

PCL 的优点：

• 出色的生物相容性和可生物降解性： 这是PCL最突出的优势，使其成为生物医学领域的热门选择。
• 易于加工： 低熔点和良好的可塑性使其可以通过多种技术（如熔融挤出、注塑、3D打印）进行加工，甚至可以手工塑形。
• 柔韧性好： 相比PLA的脆性，PCL更具韧性，不容易断裂。
• 可控的降解速率： 适用于需要长时间支撑或药物缓释的应用。
• 价格相对较低： 相较于一些高端的工程塑料或某些生物聚合物，PCL的成本具有一定优势。

PCL 的缺点：

• 低耐热性： 类似于PLA，PCL的低熔点也意味着它不适合高温应用。
• 机械强度相对较低： 尽管具有韧性，但PCL的机械强度（如拉伸强度和弹性模量）通常不如许多传统塑料。
• 降解速度相对较慢： 虽然在某些医疗应用中是优势，但在需要快速生物降解的场景下可能不适用。
• 非完全生物基： PCL是合成的，尽管可生物降解，但其来源不是完全可再生的。

PCL 的应用：

PCL 因其独特的性能而在许多领域都有广泛的应用，尤其是在生物医学领域：

• 生物医学：
  • 组织工程支架： 用于骨骼、软骨、韧带、肌肉、皮肤、心血管和神经组织的再生，因为其良好的生物相容性和可降解性，以及易于制造多孔结构。
  • 药物缓释系统： 作为药物载体，控制药物在体内的释放速度，如微球、纳米颗粒等。
  • 手术缝合线： 可降解的缝合线，无需二次手术取出。
  • 医疗植入物： 例如骨科植入物、牙科夹板等。
  • 医美填充剂： 用于刺激胶原蛋白生成，改善皮肤外观。
• 3D打印： 尤其适用于熔融沉积成型（FDM）3D打印，用于快速原型制作和生物打印。
• 原型制作和小规模建模： 由于其低熔点和易于手工塑形的特性，PCL（如Polymorph、Polydoh等品牌）是DIY、爱好和教育领域的理想材料。
• 热熔胶和涂料： 用于增强热熔胶和工业涂料的柔韧性和附着力。
• 聚合物共混物和复合材料： 作为增容剂或改性剂，用于改善其他聚合物的机械性能。
• 包装和堆肥袋： 作为可生物降解塑料的一部分。
• 水处理： 用于制备膜和吸附剂。

总的来说，PCL是一种多功能的可生物降解聚酯，尤其在生物医学和3D打印领域发挥着重要作用，其独特的低熔点、柔韧性和可控降解速度使其在特定应用中表现出色。

PLA是聚乳酸（Polylactic Acid）的缩写，是一种由可再生资源（如玉米淀粉、甘蔗、木薯等）制成的生物基可生物降解聚合物。它因其环保特性和广泛的应用前景而受到关注。

PLA的特点：

• 生物基和可再生： 与传统塑料不同，PLA的原料来源于植物淀粉，是一种可持续的资源。
• 可生物降解和可堆肥： 在特定的工业堆肥条件下（通常需要高温和湿度），PLA可以分解成水和二氧化碳，从而降低对环境的负担。然而，在自然环境中或家庭堆肥中，其分解速度会非常缓慢。
• 碳中和： 由于植物在生长过程中会吸收二氧化碳，因此PLA在生产和焚烧过程中对大气中二氧化碳的增加影响较小，符合碳中和理念。
• 安全性： PLA具有良好的生物相容性，被认为是安全的材料，常用于食品包装和医疗应用。
• 易于加工： PLA是一种热塑性塑料，可以通过多种传统塑料加工技术进行加工，如挤出、注塑、热成型和3D打印。
• 抗菌性： 由于乳酸的性质，PLA本身具有一定的抗菌效果。
• 透明性： PLA通常是透明或半透明的，可以着色。

PLA的优点：

• 环保： 来源于可再生资源，在特定条件下可生物降解，减少对石油资源的依赖和塑料垃圾的产生。
• 低碳足迹： 生产过程中温室气体排放相对较低。
• 无毒安全： 适用于食品接触和医疗领域。
• 易于3D打印： 熔点较低，3D打印时不易翘曲，气味较淡。
• 可塑性强： 易于与颜料或其他材料混合，制作出不同颜色和特性的产品。

PLA的缺点：

• 耐热性低： 大部分PLA在50-60°C左右会软化变形，不适合用于高温环境或盛装热水。不过，也有一些经过改性的耐热型PLA可以承受更高的温度。
• 脆性： 纯PLA相对较脆，容易断裂，尤其是在弯曲时。
• 机械性能一般： 强度和韧性通常不如传统的石油基塑料，不适用于需要高强度和耐久性的应用。
• 降解条件： 虽然可生物降解，但需要特定的工业堆肥设施才能快速分解，在一般自然环境下分解缓慢。
• 成本较高： 相较于一些传统塑料，PLA的成本可能较高。

PLA的应用：

PLA在多个领域都有广泛的应用，包括：

• 3D打印： 是最受欢迎的3D打印耗材之一，因其易于打印、低翘曲和气味小而受到新手和专业人士的青睐。
• 食品包装： 用于制造一次性餐具（如杯子、刀叉）、食品容器、保鲜膜、包装袋等，尤其适合包装生鲜蔬果。
• 医疗领域： 因其生物相容性和可降解性，被用于制造手术缝合线、骨科植入物、药物缓释系统、组织工程支架等。
• 纺织品： 用于生产纤维、无纺布，可用于服装、地毯、窗帘等。
• 农业： 用于生产可生物降解的农用薄膜，有助于保持土壤水分和减少杂草。
• 消费品： 用于制作玩具、装饰品、电子产品外壳（如笔记本电脑和手持设备）、汽车内饰件（如地垫、面板）等。

总的来说，PLA作为一种可持续的生物基材料，在减少环境影响方面具有显著优势，但其耐热性和机械强度等方面的局限性也促使研发人员不断探索改进和改性的方法，以拓宽其应用范围。

TPU(Thermoplastic polyurethanes)中文名为热塑性聚氨酯弹性体，它是一种能够在一定热度下反复变软或改变的塑胶材料，而在常温下它却可以保持形状不变，具有力学性能，物理性能和环境性能。

(一) 聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异

1、 生产原料及配方差异

（1）聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、聚四氢呋喃（PTMEG）、1、4—丁二醇（BDO），其中MDI的用量约在40%左右，PTMEG约占40%，BDO约占20%。

（2）聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、1、4—丁二醇（BDO）、己二酸（AA），其中MDI的用量约在40%，AA约占35%，BDO约占25%。

2、分子质量分布及影响

聚醚的相对分子质量分布遵循Poisson几率方程，相对分子质量分布较窄；而聚酯二元醇的相对分子质量分布则服从Flory几率分布，相对分子质量分布较宽。

软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响，一般来说，假定聚氨酯分子量相同，其软段若为聚酯，则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高；若软段为聚醚，则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降，不过伸长率却上升。这是因为聚酯型软段本身极性就较强，分子量大则结构规整性高，对改善强度有利，而聚醚软段则极性较弱，若分子量增大，则聚氨酯中硬段的相对含量就减小，强度下降。

3、力学性能比较：

聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。软段在聚氨酯中占大部分，不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能各不相同。极性强的聚酯作软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。因为，聚酯制成的聚氨酯含极性大的酯基，这种聚氨酯内部不仅硬段间能够形成氢键，而且软段上的极性基团也能部分地与硬段上的极性基团形成氢键，使硬相能更均匀地分布于软相中，起到弹性交联点的作用。在室温下某些聚酯可形成软段结晶，影响聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯的强度、耐油性、热氧化稳定性比PPG聚醚型的高，但耐水解性能比聚醚型的差。

4、水解稳定性比较：

聚酯型热塑性聚氨酯用碳化二亚胺进行保护后，耐水解性有所提高。聚醚酯型热塑性聚氨酯和聚醚型热塑性聚氨酯在高温下的耐水解性最好。

聚酯易受水分子的侵袭而发生断裂，且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解。聚酯种类对弹性体的物理性能及耐水性能有一定的影响。随聚酯二醇原料中亚甲基数目的增加，制得的聚酯型聚氨酯弹性体的耐水性提高。酯基含量较小，其耐水性也较好。同样，采用长链二元酸合成的聚酯，制得的聚氨酯弹性体的耐水性比短链二元酸的聚酯型聚氨酯好。

5、耐微生物性比较：

聚酯型软质热塑性聚氨酯与潮湿的土壤长时间接触，会被微生物侵蚀，而聚醚型软质或硬质热塑性聚氨酯以及聚醚型热塑性聚氨酯或硬质热塑性聚氨酯通常不会受到微生物侵蚀。

（二）产生差异原因的分析

1、聚醚多元醇：

聚醚多元醇是在分子主链接构上含有醚键、端基带有羟基的醇类聚合物或齐聚物。因其结构中的醚键内聚能较低，并易于旋转，故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好，耐水解性能优良，虽然机械性能不如聚酯多元醇基聚氨酯，但手感性好。体系粘度低，易与异氰酸酯、助剂等组分互溶，加工性能优良。

2、聚酯多元醇：

聚酯多元醇主要是由二元羧酸和二元以上醇类化合物进行缩聚反应生成的产物，其结特征是在分子主链上含有酯基、在端基上具有羟基的大分子醇类，分子量一般为500~3000。

由聚酯多元醇为基础的聚氨酯材料，通常都具有力学机械性能好，耐油、抗磨性能优越等特点，但它们的耐水解性能较差，低温柔顺性差，其制品的手感，尤其是低温时的手感不如聚醚多元醇基聚氨酯柔软。聚酯多元醇的内聚能大，室温下多为蜡状固体，加热熔融后的粘度较大，它们与聚氨酯合成中所用的其它原料组分的互溶性远不如聚醚多元醇好。

3、柔性链段

在原料化学配比一定的情况下，改变柔性链段的长度，对于不同软段类型弹性体性能的影响是不一样的。软段分子量增加也即降低了硬链段的比例。由于醚键内聚能较低，键的旋转位垒较小，随着聚醚相对分子质量的增加，链更柔顺，软段比例增加，故强度下降，弹性增加，永久变形增加。而对于聚酯二醇来说，软段长度对强度的影响并不很明显。这是因为分子中存在极性酯基，聚酯软段的分子量增加，酯基也增加，抵消了软段增加、硬段减少对强度的负面影响。另外，聚酯型聚氨酯的耐水解性能随聚酯链段长度的增加而降低，这是由于酯基增多的缘故；聚醚型聚氨酯的耐水解性能随聚醚链段长度的增加而提高。五、价格比较

聚醚类聚氨酯弹性体照比聚酯类聚氨酯弹性体在价格方面要高出很多，其主要原因为:

①聚醚类聚氨酯弹性体具备良好的耐水解性能、耐低温性能、耐弯曲性能。

②构成TPU软段的聚醚类多元醇与聚酯类多元醇相较之下，其生产原料价格较高。

③聚醚类多元醇生产工艺照比聚酯类多元醇要复杂很多。

④聚醚类多元醇在反应过程中各工艺条件较难控制。

⑤在生产聚醚类多元醇时，对生产设备的要求较高，同时，生产过程中还要注意采取一定的防护措施。

结论：

综上所述，聚醚型TPU具有高强度、耐水解和高回弹性，低温性能好的优点。通常用于软泡、硬泡，硬质塑料和表面涂料、高回弹软质泡沫的加工生产。而聚酯型TPU具有较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能，不易氧化和耐较高温度等优点。主要用于软泡、硬泡、低密度半硬泡、软质涂料、弹性体和胶粘剂、实芯和微孔弹性体的生产。

聚醚型TPU与聚酯型TPU产生差异的主要原因是由于其软段构成物分别为聚醚型低聚物多元醇及聚酯型低聚物多元醇，而TPU的软段成份又主要影响到热塑性聚氨酯的低温柔软性和长期耐老化性。

就目前看来，我们Ever Tech在原料选用上聚酯类TPU使用较多，而对于聚醚类TPU很大部分还停留在样品料测试阶段。许多商品热塑性聚氨酯都是聚酯型的，这种热塑性聚氨酯的耐磨性、抗撕裂性以及拉伸和撕裂强度都优于聚醚型热塑性聚氨酯，聚酯型热塑性聚氨酯在油、脂和水中的溶胀性也比较小。但其在耐水解性、耐微生物降解性和低温性、柔顺性等方面却不具备聚醚型聚氨酯弹性体的优势，因此在对上述性能要求较高时，推荐使用聚醚型热塑性聚氨酯。

（三）加工过程的差异性比较

1、干燥

正如我们所知道的那样，聚氨酯是极性聚合物，当其暴露在空气中时会慢慢吸湿。用吸湿的TPU料粒熔融加工成型，水在加工温度下气化，使得制品表面不光滑，内部产生气泡，物性降低，因此为了保证制品的性能和防止熔融加工时水分气化引起的气泡，在TPU加工之前，一般需要对料粒进行干燥处理。

我们在前面TPU酯类与醚类水解稳定性比较的时候也已作过分析，由于聚酯易受水分子的侵袭而发生断裂，且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解，通常情况下，在同等条件时，聚酯类TPU比聚醚类TPU的含水量要高出很多，因此在干燥过程中要对聚酯类TPU尤为注意，要注意将其彻底烘干，严格对烘干条件进行控制。

2、保压阶段

聚合物熔体在注塑时，无论是预塑阶段还是注射阶段，熔体都要经受内部静压力和外部动压力的联合作用。保压阶段，聚合物熔体将受到高压作用，在此压力下，分子链段间的自由体积要受到压缩，由于分子链间自由体积减小，大分子链段的靠近使分子间作用力加强即表现粘度提高，另外，由于聚醚类TPU其醚键内聚能较低，键的旋转位垒较小，从而导致增强分子链的紧密链段间的作用较小，所以在压缩时，分子链相对位移较大，于是粘度表现了能在较大的范围内变化。另外，由于聚醚类TPU其分子链较聚酯类TPU而言要柔顺许多，故其永久性形变较难形成，因此在对聚醚类TPU加工过程中进行保压时，与聚酯类TPU相较而言，聚醚类TPU要控制较长的保压时间。

3、加工时间

由于在一般情况下，分子量增加使分子链段加长，分子链重心移动越慢，链段间的相对位移抵消机会越多，分子长链的柔性加大，缠结点增多，链的解脱和滑移困难，使流动过程阻力增大，需要的时间和能量也增加，表现出粘度对剪切的敏感性。而通常情况下聚酯类TPU照比聚醚类TPU的分子质量要大，故其加工成型所需时间也会较长。

4、加工温度

由于通常情况下聚酯类TPU照比聚醚类TPU的分子质量分布较宽，故其加工过程中所需温度较高。由于聚醚类TPU的氮氧键较易断裂，因此需要相对较低的温度便可实现对其的加工。

5、压力

由于聚酯类TPU其分子内聚能较大，其分子结构中的氮氧键亦较难断裂，故对其加工即破坏其分子键亦需要较高温度及压力。

6、冷却

由于聚酯类TPU内磨擦较大，分子内聚能较大，故使其冷却即使其恢复正常状态较困难，因此需要较长的冷却时间。

7、流动性

由于聚醚类TPU醚键内聚能较低，键的旋转位垒较小，随着聚醚相对分子质量的增加，链更柔顺，其分子链具有高度的柔顺性，故表现出很好的流动性，而聚酯类TPU则稍逊。

（四）各种共混后加工现象的分析

两种或多种聚合物能否共混及其共混后共混体系的性能与许多因素有关，最重要的因素是各种聚合物之间的兼容性。而其共混体系的兼容性又与它们各自的溶度参数、极性、表面张力、结晶能力、粘度等诸因素有关。现对此展开以下各项分析：

1、酯类与醚类的共混

由于聚醚类TPU内的醚基与聚酯类TPU内的酯基的极性不同，以及分子结构存在差异，而导致醚基一般在酯基树脂中的兼容性差，所以将两者混合起来就会出现分层现象，另外还与醚键的分子间作用力有较密切的关系，此外，聚酯的结晶性一般比聚醚的结晶性强很多，故其兼容性亦较差。但并不是所有的醚类都这样，因为PTMG（聚四氢呋喃）的结晶性和聚酯的结晶性差不多，因此用PTMG合成的聚醚类TPU与聚酯类TPU的兼容性就稍好一些，在合成过程中是可以进行合成的，只不过其加工后的各项物理性能还是会大大下降，得不偿失，故亦没有必要进行该项共混。由此可见，醚类与酯类是不能混合在一起进行加工的，这是由于二者的分子结构差异、分子内聚能差异、分子间作用力差异、结晶性差异及其二者分子的不兼容性所决定的,当将其二者进行共混加工时,在试件表面将会出现明显的纹路，会有混浊现象产生。即便是可以勉强混合在一起进行加工，加工后的成品各种物理性能也还是会大大下降，尤其是不能用于加工特别透明的配件，在大批量的生产中亦会有很大难度，在生产过程中亦要尤其注意切勿将二者误混。

2、聚醚类TPU与PEBAX的共混

因为PEBAX本身即为聚醚与聚酰胺的嵌段共聚物，对于醚类基团所具备的各项物理及化学性质亦具有一定的兼容性，这是由于PEBAX内的醚类基团在起作用。因此与TPU-Ether亦具有较好的兼容性，将其二者进行共混加工亦是可以进行的，并且在PEBAX中加入适量的TPU，还可改善其在低温及室温下的韧性。

3、酯类与PEBAX的共混

前面我们也有提到过了，PEBAX本身即为聚醚与聚酰胺的嵌段共聚物，同时亦由于醚基与酯基的不兼容性等种种原因而决定了含有醚基的PEBAX与含有酯基的TPU-Ester不兼容，致使其二者不能进行共混加工，共混后将导致表观效果不好以及物理性能下降等现象。

4、TPU与PVC的共混

PVC与TPU-Ester的共混比与TPU-Ether共混效果要好一些。

用聚氯乙烯（PVC）改性TPU，可降低TPU成本，改进TPU的加工性能，改善材料耐候性，提高TPU的阻燃性、改善TPU的耐热性能以及其它性能；用TPU改性PVC可改善后者的耐磨性、抗冲击性能、耐油和耐化学品性能、低温性能及粘附性能。

5、TPU与其它聚合物的共混体系

可与TPU共混或共聚的聚合物除了POM、ABS、PVC、PC以外，还有聚苯乙烯（PS）、聚丙烯酸酯、聚酯树脂、SBS、EVA、PP、CEP、聚酰胺等。